枸杞子为茄科植物宁夏枸杞( Lycium barbarum L.)的干燥成熟果实，是一种传统食药同源物品，《中华人民共和国药典》(简称《中国药典》)记载其具有滋补肝肾，益精明目等功效，现代药理学研究亦进一步表明其具有抗氧化、消炎等多种功效，因而被广泛应用于医药、食疗、养生、保健等领域。

　　由于枸杞子中含糖较多，易吸潮、发霉和虫蛀，且其色质不稳定，因此药农传统习用硫磺熏蒸的产地粗加工方法，以保证其在保留较多水分的同时，实现防虫、防腐并延长保质期，保持枸杞外观。因此，发展一种能够快速、简便检测枸杞子中 SO2残留量的方法势在必行。

　　2015 年版《中国药典》第四部新增了拉曼光谱法，主要用于药材真假辨别的初步鉴定，尤其是中药材的快检。表面增强拉曼光谱技术是一种灵敏的光谱分析技术，可以在定性识别分子结构信息的同时进行物质的含量分析;结合薄膜微萃取样品前处理技术可以有效分离和富集目标分析物，提高表面增强拉曼光谱检测技术的抗干扰能力与检测灵敏度。

　　1、仪器与试剂

　　1.1　仪器：便携式拉曼光谱仪、迷你离心机、干式恒温器、纯水机等

　　1.2　试剂：六水合硝酸锌、亚硫酸钠、氢氧化钾、硫酸等购自国药集团化学试剂北京有限公司。金纳米溶胶购于普识纳米科技有限公司，浓度约为 0.3 mmol·L-1，平均粒径为55 nm，需浓缩后再使用。

　　2、方法与结果

　　拉曼光谱仪检测过程　将顶空萃取后的ZnO 片置于载玻片上，滴加浓缩的金胶 10 μL，使金胶均匀附着在 ZnO 片上，再将载玻片置于便携式拉曼光谱仪的支架上进行分析测定。

　　采用顶空薄膜微萃取- 表面增强拉曼光谱法测定 8 个枸杞子样品，并将检测结果与《中国药典》酸碱滴定法的测量结果进行比较。SO2残留量较高的 3 个枸杞子样品分别为 1 207.6、87.7 和 621.9 mg·kg-1，采用顶空薄膜微萃取 - 表面增强拉曼光谱法测得的实验结果与酸碱滴定法的测量结果接近。

　　3、结论

　　表面增强拉曼光谱技术是一种灵敏的光谱分析技术，可以在定性识别分子结构信息的同时进行物质的含量分析，结合薄膜微萃取样品前处理技术可有效分离和富集分析物，提高 SERS 检测技术的抗干扰能力与检测灵敏度。本研究发展了顶空薄膜微萃取技术 - 表面增强拉曼光谱法快速检测枸杞子中的 SO2含量，该方法具有简单、高效、灵敏等特点，线性范围在 25~800 mg·kg-1，检测下限为 15 mg·kg-1，适用于中药材中 SO2残留量的快速分析。